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　　引言

　　國(guó)產(chǎn)鋁箔與日本產(chǎn)鋁箔相比，國(guó)產(chǎn)鋁箔的突出特點(diǎn)是微量雜質(zhì)含量高、位錯(cuò)密度高、位錯(cuò)蝕坑大小不均勻，特別是鋁箔表面輥軋油膜和氧化膜較厚。還存在鋁箔表面有一定的機(jī)械損傷、油污及氧化膜厚度不均等差異。圖1為日本產(chǎn)光箔及國(guó)產(chǎn)光箔表面金相照片。

　　由照片可以看出日本光箔表面軋痕較明顯，有較多垂直于軋制方向的突起，國(guó)產(chǎn)箔面氧化膜分布不均勻同時(shí)存在有許多附著物。這些條件勢(shì)必會(huì)影響到初始點(diǎn)蝕位形成的均勻性，就有必要在其化電學(xué)腐蝕前，針對(duì)國(guó)產(chǎn)箔特點(diǎn)，加強(qiáng)腐蝕前處理的功能，控制腐蝕起點(diǎn)的均勻引發(fā)。

　　針對(duì)國(guó)產(chǎn)箔特點(diǎn)，需要有效地處理鋁箔表面，使之表面形成均勻分布的化學(xué)轉(zhuǎn)化膜，從而使鋁箔表面發(fā)孔起始點(diǎn)分布均勻，保證鋁箔發(fā)孔密度分布的均勻性。

　　1 實(shí)驗(yàn)條件及材料

　?。?）鋁箔：日本產(chǎn)及國(guó)產(chǎn)光箔95µm高純電子鋁箔。

　?。?）前處理液：10%H3PO4溶液（化學(xué)純磷酸加去離子水配制而成）2mol/LNaOH溶液。

　　2 實(shí)驗(yàn)步驟

　　先將鋁箔放入70℃10%H3PO4溶液中浸泡2min，然后放入室溫）2mol/LNaOH溶液中浸泡60s。

　　3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

　　圖2顯示出了兩種高壓箔經(jīng)以上實(shí)驗(yàn)后的表面狀態(tài)?？梢钥闯鼋?jīng)過(guò)磷酸處理后的兩種箔箔面狀態(tài)基本一致，孔洞分布均勻。其主要原因是磷酸在箔表面形成了一層化學(xué)轉(zhuǎn)化膜，化學(xué)轉(zhuǎn)化膜是指通過(guò)化學(xué)或電化學(xué)手段在金屬表面獲得的一層穩(wěn)定的化合物膜層。

　　4 分析討論

　　化學(xué)轉(zhuǎn)化膜形成主要的以下步驟進(jìn)行。

　?。?） 酸的侵蝕使鋁箔表面氫離子濃度降低

　　AL-3e=→AL³

　　2Hˉ+2e→H2

　?。?）磷酸根多級(jí)離解

　　由于金屬表面的H+濃度急劇下降，導(dǎo)致磷酸根各級(jí)離解平衡向右移動(dòng)，最終為PO4³ˉ。

　　H3PO4³ˉ→H2PO4²ˉ+H+

　　H2PO4²ˉ→HPO4²ˉ+H+

　　HPO4²→PO4³ˉ+H+

　　（3）磷酸鹽沉淀結(jié)晶成為磷化膜

　　當(dāng)金屬表面離解出PO4³ˉ與溶液中（金屬界面）的金屬離子達(dá)到溶液中積常數(shù)KSP時(shí)，就會(huì)形成磷酸鹽沉淀。

AL³+PO4³ˉ→ALPO4↓

　　磷酸鹽沉淀與水分子一起形成磷化晶核，晶核繼續(xù)長(zhǎng)大成為磷化晶粒，無(wú)數(shù)個(gè)晶粒緊密堆集形成磷化膜。而磷酸鋁在堿液中的溶解度較小，膜上存在的缺陷或膜較薄處優(yōu)先被堿液侵蝕成小孔，從而在磷酸鋁膜上形成均勻分布的小孔。由于磷酸預(yù)處理破壞了箔表面的初始表面結(jié)構(gòu)，形成了狀態(tài)均一的表面，為下一步的電侵蝕均勻發(fā)孔提供了條件。

　　可見，磷酸在前處理中主要起到以下幾個(gè)作用：①去除箔面油污②除去自然氧化膜③形成均一化學(xué)轉(zhuǎn)化膜。