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氧化鋁生產中如何高效應用絮凝劑
來源:中國鋁材信息網,更新時間:2008-6-12 16:07:04,閱讀:
姜學海
(中鋁國際工程有限責任工程,北京100032)
   摘要:氧化鋁生產中只注重絮凝劑的選型,對絮凝劑的配制和使用條件關注較少。通過對絮凝劑特性的分析和數據對比試驗,確立了合成高分子絮凝劑在生產應用過程中的配制和使用條件。為絮凝劑在生產上的高效應用提供了參考。
   關鍵詞:絮凝劑;分子量;赤泥懸浮液;沉降性能
   在拜耳法、燒結法或聯合法處理一水硬鋁石、三水鋁石或混合型鋁土礦的氧化鋁生產工藝過程中,溶出后的赤泥漿液是一種由鋁酸鈉溶液和不同粒級的赤泥顆粒組成的分散物系,即赤泥懸浮液。這種懸浮液只有通過沉降分離,葉濾機過濾才能得到滿足分解條件的鋁酸鈉溶液,最終分解出品質較高的氫氧化鋁產品。該工序中,沉降分離效果的好壞直接影響著整個系統(tǒng)的正常運行。各氧化鋁廠家經常因為赤泥懸浮液不能在沉降槽正常分離而壓迫溶出系統(tǒng)停料,同時葉濾機因為溢流浮游物太高而負荷很重,使產能降低,導致沉降槽冒槽,出現員工和設備一起“累”的局面。
   要抓好赤泥懸浮液的沉降分離,除在設備上選擇高效沉降槽外,還要選擇好合適的絮凝劑。經過多年的實驗室和工業(yè)試驗,適合赤泥沉降分離的絮凝劑優(yōu)選出很多,如:麥麩、淀粉、A一1000、英國663、NALCO 9779、Ciba HP21、艾森97等。然而大多氧化鋁廠家只注重絮凝劑的選型,對絮凝劑的溶解方式、存放時間、使用濃度及添加方式有所忽略,所以,絮凝劑在生產使用中往往得不到較滿意的效果。本文依據絮凝劑的特性,從配制和使用方法出發(fā),討論如何應用絮凝劑,才能達到高效沉降的效果。
   1、合成高分子絮凝劑的種類及絮凝特性
   目前,廣泛應用于氧化鋁工業(yè)生產中絮凝劑有天然高分子絮凝劑和合成高分子絮凝劑兩大類,前者主要有:淀粉、麥麩等;后者主要包括聚丙烯酰胺類和異羥肟類絮凝劑。一般來說,天然高分子絮凝劑在赤泥分離過程用量大,沉速較慢,還可能導致鋁酸鈉溶液中有機物含量過高,所以氧化鋁生產中合成高分子絮凝劑的應用較為普遍。合成高分子絮凝劑與赤泥易形成多點吸附,這緣于赤泥中非平衡態(tài)的固體表面有陽離子,而絮凝劑中羥基、羧基等水解后產生的陰離子能形成較強的作用力,絮凝劑與赤泥產生吸附后,形成絮團,通過重力場的作用進行沉降,達到液固分離的目的。
   1.1 聚丙烯酰胺類絮凝劑
   聚丙烯酰胺簡稱PAM,產品主要形式有水溶液膠體、粉狀及膠乳三種。粉狀產品若能防止結團,比膠體產品易溶,乳膠產品溶解性能最好。提高溫度能促進溶解,但一般不宜超過50℃,以防止降解及產生其他反應。水解PAM會同溶液中的多種金屬陽離子相互作用,如在的體系中,這些相互作用通常導致生成粘稠的凝膠團。
   常見的聚丙烯酸鈉(如A—lOOO)在鋁酸鈉漿液分離中,其行為主要與赤泥的種類有關,赤泥的沉降速度隨赤泥中鈦鐵礦(或鈣鈦礦)含量的增加而增加。同時,赤泥中鐵的存在形態(tài)也影響著絮凝效果。當赤泥中的鐵以氫氧化鐵Fe(OH) 、針鐵礦FeOOH(直徑一般小于1 m)等形式存在時,由于顆粒的溶劑化較強,絮凝劑與固相表面間的作用力將更弱,難以產生緊密的吸附,形成絮團。生產中通過提高漿液苛性比、溫度或加入含鈣物質來促使針鐵礦轉化為赤鐵礦,改善赤泥的沉降性能。
   1.2 異羥肟類高分子絮凝劑
   隨著氧化鋁生產技術的發(fā)展,對液固分離也提出了更高的要求,開發(fā)的異羥肟類絮凝劑(如NAL—CO 9779、Ciba HP21等)相比于聚丙烯酸(酰胺)類絮凝劑,在絮凝過程中具有鮮明的特征。(1)作用力強,形成的絮團穩(wěn)定性好。以燒結法為例,當溶出黃料時,加入異羥肟類絮凝劑后,沉降性能相對于聚丙烯酸鈉有明顯的提高。(2)沒有誘導期,吸附速度快。試驗結果表明,相對于聚丙烯酸鈉,溢流的清亮度提高60%-90%。
   2 、合成高分子絮凝劑高效應用的影響因素
   合成高分子絮凝劑的應用主要決定于其在水溶液中的行為,水是它的最好溶劑,實用中很重視它的水溶性,一般認為粘度和分子量愈大,絮凝效果會愈好。不同絮凝劑有不同的絮凝效果,每種絮凝劑的高效應用與溶解方法、溫度、攪拌速度、濃度、添加點等有關。
   2.1 溶解溫度的影響
   表1是用蒸餾水在不同溶解溫度下溶解聚丙烯酸鈉的一組實驗數據。沉降實驗時赤泥懸浮液固含為71 g/L;絮凝劑的使用濃度3/1 0000,添加量30g/t一千赤泥。實驗數據表明,隨著溫度升高溶解時間縮短,絮凝劑分子量降低,沉降性能減弱。尤其在75℃以上的高溫下配制時,由于高溫水溶液會降解絮凝劑的分子鏈,所以其分子量快速降低而沉速變慢。這與合成高分子絮凝劑不宜高溫溶解(最佳不高于50℃)的特性相吻合。在生產上為了使絮凝劑能充分溶解,常用80E左右的熱水化解配制,甚至是前一個班提前配制絮凝劑以備下個班用。如此高的溫度配制.且再陳放數小時,因此,在遇到沉降槽跑渾時,絮凝劑的效果當然不能發(fā)揮其盡。筆者多次在實驗室配制絮凝劑的實驗時,根據絮凝劑的使用要求,用4012左右含3%~10%NaOH的水溶液在2小時內即可將粉狀絮凝劑化解均勻。另外,向水溶液里加進2%體積的2一丙醇,可防止絮凝劑的粘度因陳放而變化。
   2.2 攪拌速度的影響
   合成高分子絮凝劑的粘度和分子量隨攪拌速度增加而下降,見表2數據。這是由于在快速攪拌作用下剪切力使大分子鏈伸展斷裂,纏結點的數目因此有所降低,因而導致分子量下降,沉降性能降低。試驗室配制絮凝劑時攪拌速度應小于200r/min,在生產上常用的掛鏈式攪拌轉速控制在30r/min左右,輸送時也應避免選用離心泵。
   2.3 使用濃度及添加量的影響
   在一定限度內絮凝劑的沉降性能隨著使用濃度的增大而增大,但其最佳使用濃度應滿足分子鏈有足夠的延伸。當配制的使用濃度太大,分子鏈不能充分伸展,堆積密度過大時,會降低絮凝效果,同時沉降槽中會出現粘稠的膠團。合成高分子絮凝劑的使用濃度通常為0.02% ~0.1%。同樣,赤泥懸浮液中絮凝劑的添加量也不是越大越好,添加量過大,一方面會導致垮槽事故,另一方面會造成鋁酸鈉溶液中有機物含量偏高,變得更加粘稠,降低沉速。從表3看出,當A一1000的添加量增大到80g/t一千赤泥時,赤泥沉降速度反而下降。
   2.4 添加點的影響
   生產上為了使合成絮凝劑與赤泥懸浮液混合均勻,形成沉降絮團,一般選擇向料漿進料管中直接加入絮凝劑,以便使絮凝劑在進沉降槽之前就與料漿充分混合。此時,加入點的選擇非常重要,由于沉降槽進料管的流速通常在1.5m/s以上,管內很容易形成紊流,破壞高分子絮凝劑的分子鏈,降低沉降效果。所以,不能在離進料口太遠的位置選擇加入點,以免破壞分子鏈。
   某氧化鋁廠在離沉降槽進料口的不同位置加入合成絮凝劑,實驗結果見表4。從結果看出,10分鐘后量筒內清液層總高基本相近,但在3m處加入絮凝劑后,料漿清液層的浮游物比其他點明顯偏低。說明該廠絮凝劑加入點應選擇在距進料口3m處較好。各氧化鋁廠的規(guī)模不同導致設備的規(guī)格型號不同,所以應通過試驗來確定絮凝劑的最佳添加點。
   2.5 其他因素對沉降性能的影響
   氧化鋁生產過程中鋁土礦的礦物組成和赤泥懸浮液固含對沉降分離性能均有較大的影響。有資料表明,鋁土礦中黃鐵礦、針鐵礦、高嶺石、蛋白石、金紅石等在生成赤泥過程中易吸附較多的Al(OH) 一、Na 和吸附水,不利于沉降分離。而有赤鐵礦、菱鐵礦、磁鐵礦、水綠釩等物相有利于沉降。
   赤泥懸浮液固含對沉降分離性能的影響從表5的數據看出,隨著固含的增大,沉降速度明顯下降。主要原因是:高固含漿液的赤泥顆粒進入赤泥濃縮層時置換出大量溶液向上流動,固含愈高置換出的溶液愈多,溶液向上的流速愈大,形成干涉沉降,導致赤泥顆粒保持懸浮,降低沉降速度。
   3、結語
   (1)從絮凝劑的特點看出,當鋁土礦中含有不利沉降的針鐵礦時,可適量添加含鈣物質促使針鐵礦轉化為赤鐵礦,改善赤泥的沉降性能。另外,沉降系統(tǒng)選擇異羥肟類絮凝劑的前景看好。
   (2)溶解絮凝劑時水溶液溫度不應超過50℃ ;攪拌速度要偏小控制,滿足絮凝劑溶解即可,生產上常用的掛鏈式攪拌速度一般在30r/mln;為了加快溶解速度,可選用含堿濃度3%~10%的水溶液。
   (3)合成高分子絮凝劑的使用濃度通常為0.02%~0.1%。太濃時會降低絮凝效果,同時沉降槽中會出現粘稠的膠團;過量的添加絮凝劑會使溶液更加粘稠,反而會降低沉降速度。
   (4)進料管內形成的紊流,易破壞高分子絮凝劑的分子鏈,降低沉降效果。所以,各氧化鋁廠應根據自身設備的規(guī)格型號來選定絮凝劑的最佳添加點。
   (5)生產上應穩(wěn)定鋁土礦成分和分離沉降槽的固含,增大固含,會影響絮凝劑的沉降性能。
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