負(fù)極箔是生產(chǎn)電解電容器的關(guān)鍵材料,我國鋁電解電容器發(fā)展很快,據(jù)統(tǒng)計(jì)已成為世界生產(chǎn)電解電容器的大國,年消耗鋁箔約8kt,并以20%的速度遞增,2000年以前負(fù)極箔主要靠進(jìn)口,我公司根據(jù)市場(chǎng)需要,開發(fā)AL-MN-CU和AL-CU-FE負(fù)極箔,經(jīng)過近4年的艱苦努力,掌握了負(fù)極箔生產(chǎn)的關(guān)鍵技術(shù),產(chǎn)品質(zhì)量大大提高,成品率由原來的35%提高到現(xiàn)在的80%,而且用戶反映良好,腐蝕后鋁箔表面光潔均勻,比容穩(wěn)定。本文著重介紹用AL-CU-FE合金生產(chǎn)電解電容器負(fù)極箔的技術(shù)。
1 負(fù)極箔的質(zhì)量要求
1.1 性能要求
AL-CU-FE合金負(fù)極箔的基本性能要求如下:
、 比容不少于450µF/cm²
、 腐蝕后厚度基本不減薄
、 強(qiáng)度好,折彎次數(shù)達(dá)80次以上,腐蝕后強(qiáng)度RM≥2。2N/ cm²
、 水合穩(wěn)定性好,比容減少不大于8%
、 殘留物氯離子不大于0。08mg/m²,殘留CU不大于12 mg/m²
、 膠帶粘合力不小于0。95 N/ cm
1.2 化學(xué)成分
AL-CU-FE合金各元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為W(CU)=0。2%~0。23%;W(FE)=0。16%~0。19%;W(SI)不大于0。08%;其他不大于0。005%。
1.2 表面及尺寸要求
、 厚度0。04~0。05mm,偏差±0。002mm
、 表面均勻,無擦傷、劃傷、輥印,腐蝕后表面光潔均勻,無孔洞、折皺、翻邊等缺陷
③ 腐蝕后表面無灰粉
、 板形不大于40I
2 負(fù)極箔毛料的生產(chǎn)
負(fù)極箔的生產(chǎn)工藝流程為電解鋁液→熔煉、配料→精煉→在線除氣除渣→鑄軋→冷軋→退火→冷軋→退火→精軋
2.1 配料
純度99。85%電解鋁液70%,純度99。7%的鋁錠或一級(jí)廢料30%,AL-CU、AL-FE中間合金。
2.2 配料的凈化
電解鋁液具有熔體溫度高,雜質(zhì)含量復(fù)雜,氣體雜質(zhì)多等特片電解鋁液溫度一般在950℃以上,而且鋁液中夾雜著FE、CU、SI等雜質(zhì)以及各種電解質(zhì),金屬及非金屬氧化物,并且H2含量高達(dá)2。5ml/100g/AL,并含有CO、CH4等氣體,因此,對(duì)電解鋁液必須進(jìn)行精煉,一般采用爐外降溫、除氣、除渣、爐內(nèi)精煉及在線除氣除渣等方法。
電解鋁液加入熔煉爐時(shí)在開口包內(nèi)進(jìn)行除氣、除渣和降溫,通過過濾網(wǎng)進(jìn)入熔煉爐內(nèi),使?fàn)t內(nèi)先加入固體料熔化,熔化后攪拌,待金屬溫度為720~730℃時(shí)進(jìn)行配料,配料合格后,金屬溫度達(dá)到735~740℃時(shí)導(dǎo)爐,導(dǎo)爐前20min扒渣。
2.3 爐內(nèi)精煉
導(dǎo)爐時(shí),邊導(dǎo)邊精煉,精煉劑用99。995%的高純氬氣+5%的CCL4,精煉15~18min,精煉要均勻徹底,八凈表面浮渣,并保證熔體溫度為720~730℃。
2.4 爐外精煉及過濾
爐外選用在線式精煉技術(shù),熔池溫度保持在(730±5)℃,精煉劑選用99。9998%的高純氬氣,氣體壓力不少于0。4MPa,轉(zhuǎn)速不小于120r/min,并且保持精煉池負(fù)壓,防止氧化吸氣造渣。通過在線精煉,一般使氫含量小于或等于0。12ml/100gAL
爐外采用在線連續(xù)雙層過濾技術(shù),保持過濾壓力,第一層用30目的過濾板,第二層用40目的過濾板。
2.5 在線細(xì)化晶粒
細(xì)化劑選用AL-5TI-1B,保證含TI量在(0。01±0。005)%內(nèi),AL-TI-B絲連續(xù)均勻加入,加入的位置和方向很重要,一般鑄軋后晶粒度達(dá)到一級(jí)。
熔煉過程各個(gè)環(huán)節(jié)要嚴(yán)格按照工藝制度進(jìn)行操作,并認(rèn)真記錄,工具、流槽一定要干燥和干凈,防止污染熔體。
2.6 鑄軋
2.6.1 鑄軋輥系選擇
二輥式鑄軋機(jī)鑄軋輥系選擇一定要合理,輥系潤滑選用連續(xù)噴火潤滑,冷卻采用連續(xù)的純水冷卻輥系的輥型,以保證軋后產(chǎn)品表面光潔,板形良好。
2.6.2 鑄軋工藝參數(shù)
AL-CU-FE合金鑄軋工藝參數(shù)如表1所示。

表面均勻光潔,無嚴(yán)重輥印等影響使用的缺陷。
通過各道工序的質(zhì)量控制,達(dá)到負(fù)極箔毛料的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),才能進(jìn)入下道工序生產(chǎn)。

3.4 軋制過程的質(zhì)量控制
冷軋前,首先要檢查鑄軋卷的尺寸公差和表面質(zhì)量,過濾好軋制汕,清理各輥系的臟物,檢查工作輥導(dǎo)向輥表面粗糙度,選擇好輥型進(jìn)行勻速軋制,每道次必須根據(jù)軋制工藝參數(shù)進(jìn)行軋制,同時(shí)檢查表面、尺寸公差,要合理地控制輥型和軋速,使軋后板帶表面光潔,楹形良好,無擦傷、輥印。
按照退火工藝進(jìn)行中間退火,同時(shí)控制好退火后的加工率,使產(chǎn)品通過退火和變形,改善其組織織構(gòu),一般0。04~0。05mm厚的負(fù)極箔組織的立方織構(gòu)控制在40%,這樣才能在腐蝕過程中形成均勻的通道,使腐蝕速度均勻,從而使腐蝕后的鋁箔比容穩(wěn)定,抗折彎,強(qiáng)度高,灰粉少。
1 縱剪過程的質(zhì)量控制
縱剪工序要防止箔材表面擦劃傷及金屬壓入,同時(shí)也要防止切邊廢悄卷入。切邊要整齊,不得的毛刺,縱剪必須檢查清理各輥系的臟物、粘鋁和非金屬雜物,輥面粗糙要保證為1。6µm,對(duì)不合格的料頭、料尾一定要切掉,對(duì)鋁箔表面的軋制油要用清輥器清理,使軋制油油膜均勻,縱剪的周圍環(huán)境要達(dá)到生產(chǎn)負(fù)極箔的質(zhì)量要求。
5 影響負(fù)極質(zhì)量的主要因素
5.1 CU元素
負(fù)極箔中的CU元素含量增高會(huì)提高比電容,因?yàn)镃U的電極騰開比AL的高,CU元素為腐蝕核心,有利于增加鋁箔表面積,提高比電容。但CU含量過高時(shí)易使蝕孔粗大,前使表面黑粉較多,鋁箔粘著性不好,殘留CU也增大,電容漏電性增大。因此,必須根據(jù)用戶的要求確定CU的含量。
5.2 FE的元素
負(fù)極箔中FE除與AL生產(chǎn)FEAL3化合物外,還生成a(Fe3Si2Al9)化合物,ALFeSi化合物較鋁基體的電位高,但較氫的電位低,這不僅有利于腐蝕而且不易產(chǎn)生二次沉淀。但Fe、Si含量過高時(shí)易形成粗大的化合物,降低腐蝕孔效果,從而降低比容,一般Fe/Si控制在2。5以上,使之形成a化合物。
5.3 晶粒度
影響負(fù)極箔最終晶粒度的因素有:毛料的原始晶粒度,熱處理制度,軋制變形量等,對(duì)于鋁箔坯料一定要控制晶粒度達(dá)到以一致,中間退火要防止晶粒過大?偧庸ぢ室话阋刂圃78%以上,這樣才能保證負(fù)極箔不易產(chǎn)生粗大晶粒。粗大晶粒導(dǎo)致分層,腐蝕使有效的針孔數(shù)減少,比電容降低,易產(chǎn)生灰粉,降低強(qiáng)度,引起斷帶。
5.4 中間退火工藝
中間退火工藝直接影響負(fù)極箔的化學(xué)成分均勻性、組織均勻性和產(chǎn)品的晶粒度。負(fù)極箔腐蝕時(shí),不但有核心,而且要有腐蝕通道,腐蝕通道與產(chǎn)品的總加工率、道次加工率及熱處理工藝有很大關(guān)系。因此,中間退火工序的選擇是影響負(fù)極箔質(zhì)量的關(guān)鍵,對(duì)電解鋁鑄軋法生產(chǎn)負(fù)極尤為重要。
6 結(jié)論
、 通過2年來用電解鋁液鑄工軋法生產(chǎn)負(fù)極箔(銷售量1500噸以上),表明我們采用的工藝合理,滿足用戶的要求。
、 與熱軋法比較,該工藝簡(jiǎn)單,易操作,成品率高,成本比熱軋法少1200元/T以上,經(jīng)濟(jì)效益好。 |