1 前言
鋁及其合金材料由于其高的強(qiáng)度/重量比,易成型加工以及優(yōu)異的物理、化學(xué)性能,成為目前工業(yè)中使用量?jī)H次于鋼鐵的第二大類金屬材料。然而,鋁合金材料硬度低、耐磨性差,常發(fā)生磨蝕破損,因此,鋁合金在使用前往往需經(jīng)過(guò)相應(yīng)的表面處理以滿足其對(duì)環(huán)境的適應(yīng)性和安全性,減少磨蝕,延長(zhǎng)其使用壽命。在工業(yè)上越來(lái)越廣泛地采用陽(yáng)極氧化的方法在鋁表面形成厚而致密的氧化膜層,以顯著改變鋁合金的耐蝕性,提高硬度、耐磨性和裝飾性能。
陽(yáng)極氧化是國(guó)現(xiàn)代最基本和最通用的鋁合金表面處理的方法。陽(yáng)極氧化可分為普通陽(yáng)極氧化和硬質(zhì)陽(yáng)極氧化。鋁及鋁合金電解著色所獲得的色膜具有良好的耐磨、耐曬、耐熱和耐蝕性,廣泛應(yīng)用于現(xiàn)代建筑鋁型材的裝飾防蝕。然而,鋁陽(yáng)極氧化膜具有很高孔隙率和吸附能力,容易受污染和腐蝕介質(zhì)侵蝕,心須進(jìn)行封孔處理,以提高耐蝕性、抗污染能力和固定色素體。
2 鋁及鋁合金的陽(yáng)極氧化
2.1 普通陽(yáng)極氧化
鋁及其合金經(jīng)普通陽(yáng)極氧化可在其表面形成一層Al2O3膜,使用不同的陽(yáng)極氧化液,得到的Al2O3膜結(jié)構(gòu)不同。陽(yáng)極氧化時(shí),鋁表面的氧化膜的成長(zhǎng)包含兩個(gè)過(guò)程:膜的電化學(xué)生成和化學(xué)溶解過(guò)程。只有膜的成長(zhǎng)速度大于溶解速度時(shí),氧化膜才能成長(zhǎng)、加厚。普通陽(yáng)極氧化主要有硫酸陽(yáng)極氧化、鉻酸陽(yáng)極氧化、草酸陽(yáng)極氧化和磷酸陽(yáng)極氧化等,以下介紹一些普通陽(yáng)極氧化新工藝。
2.1.1 寬溫快速陽(yáng)極氧化[1]
硫酸陽(yáng)極氧化電解液的溫度要求在23℃以下,當(dāng)溶液的溫度高于25℃時(shí),氧化膜變得疏松、厚度薄、硬度低、耐磨性差,因此在原硫酸溶液中加入氧化添加劑對(duì)原工藝進(jìn)行改進(jìn),改進(jìn)后的溶液配方為:
硫酸(ρ=1.84g/cm3)150-200g/L(最佳值160g/L)CK-LY添加劑 20-35g/L (最佳值30g/L)鋁離子 0.5-20g/L (最佳值5g/L)
CK-LY氧化添加劑包括特定的有機(jī)酸和導(dǎo)電鹽,前者能提高電解液的工作溫度,抑制陽(yáng)極氧化膜的化學(xué)溶解,在較高的溫度下對(duì)抑制氧化膜疏松有良好的作用;后者能增強(qiáng)電解液的導(dǎo)電性,提高電流密度,加快成膜速度。該添加劑溶于硫酸電解液,對(duì)電解液中的金屬離子有絡(luò)合作用,使溶液中鋁離子的容忍量提高,氧化液的壽命延長(zhǎng),操作溫度可達(dá)30℃以上,而普通硫酸氧化工藝21℃以上就必須開冷水機(jī);同時(shí)減少了氧化時(shí)間,并可獲得高質(zhì)量的氧化膜。
2.1.2 硼酸-硫酸陽(yáng)極氧化[2]
硼酸-硫酸陽(yáng)極氧化是取代鉻酸陽(yáng)極氧化的一種薄層陽(yáng)極氧化新工藝。硼酸-硫酸陽(yáng)極氧化溶液的組成為:45g/L H2SO4+8g/L H3BO3。
陽(yáng)極氧化膜退膜溶液:按ASTMB137(美國(guó)實(shí)驗(yàn)材料標(biāo)準(zhǔn))規(guī)定溶液,即:20g/L CrO3+35mL/L H3PO4。
2.1.3 其它方面工藝的改進(jìn)
鞏運(yùn)蘭等對(duì)鋁在鉻酸中高電壓陽(yáng)極氧化進(jìn)行了研究[3],結(jié)果表明,鉻酸體系高電壓陽(yáng)極氧化得到的氧化膜多孔,膜孔徑極不規(guī)整,呈樹枝狀,濃度對(duì)孔徑和膜厚都有影響。
在磷酸中采用直流恒壓電解的方法對(duì)鋁試樣進(jìn)行陽(yáng)極氧化處理。實(shí)驗(yàn)表明,隨著電解電壓的升高,阻擋層厚度、多孔層胞徑和孔徑均呈線性增加,其原因與離子遷移等密切相關(guān)。此項(xiàng)技術(shù)起源于本世紀(jì)30年代,由于磷酸氧化膜具有很強(qiáng)的粘合力,是電鍍、涂漆的良好底層,因此得到越來(lái)越廣泛的應(yīng)用。
2.2 鋁及鋁合金的硬質(zhì)陽(yáng)極氧化
鋁及其合金經(jīng)硬質(zhì)陽(yáng)極氧化處理后,可在其表面生成厚度達(dá)幾十到幾百微米的氧化膜,由于這層氧化膜具有極高的硬度(鋁合金上可達(dá)400-6000kg/mm2,純鋁上可達(dá)1500kg/mm2),優(yōu)良的耐磨性、耐熱性(氧化膜熔點(diǎn)可達(dá)2050℃)和絕緣性,大大提高了材質(zhì)本身的物理性能、化學(xué)性能和機(jī)械性能,在國(guó)防及機(jī)械制造領(lǐng)域獲得了廣泛應(yīng)用。
2.2.1 硫酸硬質(zhì)陽(yáng)極氧化
硫酸法成分簡(jiǎn)單穩(wěn)定,操作容易,低溫氧化可獲得數(shù)十至數(shù)百微米的硬質(zhì)膜。硫酸硬質(zhì)陽(yáng)極氧化的主要缺陷是一般要在低溫下進(jìn)行,而且受鋁合金組成的影響很大。
2.2.2 混合酸常溫硬質(zhì)陽(yáng)極氧化
混合酸常溫硬質(zhì)陽(yáng)極氧化是指以硫酸為主,加入少量草酸等二元酸,以獲得較厚的膜,同時(shí)擴(kuò)大使用溫度的上限,可允許將陽(yáng)極氧化溫度提高到10-20℃之間,所獲得氧化膜的特征與硫酸陽(yáng)極氧化膜相似。在10-20℃下電解,能獲得耐磨性好的氧化膜和高著色率;實(shí)行高電流密度的混合酸電解,可防止氧化膜溶解,可在較高的溫度下實(shí)施,降低生產(chǎn)成本,使膜層更加平滑、光潔、細(xì)密,厚度更大,硬度更高。
2.2.3 脈沖硬質(zhì)陽(yáng)極氧化
脈沖硬質(zhì)陽(yáng)極氧化采用間斷電流或交替的高低電流進(jìn)行氧化,成功避免了燒焦和粉末,在室溫下,所獲得氧化膜在硬度、耐蝕性、柔性、電阻和厚度的均勻性方面均優(yōu)于一般的直流氧化,并且生產(chǎn)效率可提高3倍。氧化膜性能比較見(jiàn)表1。
2.2.4 鑄鋁合金硬質(zhì)陽(yáng)極氧化[4]
合金中含有較多的硅(超過(guò)7%)就很難在硫酸體系中進(jìn)行陽(yáng)極氧化,而ZL102合金含硅量高達(dá)10%-13%,高硅的存在,
發(fā)表評(píng)論